На российском рынке финишных процессов для производства печатных плат (ПП) широко представлены иностранные продукты, стоимость которых высока. «Санкт-Петербургский Центр «ЭЛМА» поставил перед собой задачу создания продукта, не уступающего по качеству зарубежным аналогам, который при этом должен быть более доступным и экономичным для потребителя.
Настоящая работа посвящена новой отечественной технологии нанесения финишного покрытия «химический никель/иммерсионное золото» – ХимНиЗ 1600 производства OOO«СПбЦ «ЭЛМА», проблеме разработки технологии и испытаниям осажденного финишного покрытия.
Рассмотрим технологический процесс ХимНиЗ 1600 (табл. 1). Операции очистки, микротравления, декапирования традиционны при нанесении химических и гальванических покрытий, направлены на формирование равномерной шероховатости поверхности меди свободной от окислов и загрязнений.
Таблица 1. Краткая схема технологического процесса ХимНиЗ 1600
Технологическая операция | Температура, оС | Время, мин |
---|---|---|
Кислотная очистка ХимНиЗ 1601 | 28-32 | 4 |
Микротравление ХимНиЗ 1602 | Не регл. | 1-2 |
Декапирование | Не регл. | 0,5 |
Активация ХимНиЗ 1608 | Не регл. | 0,5-1,5 |
Химическое никелирование ХимНиЗ 1610 | 79-81 | 20 (3-5 мкм) |
Иммерсионное золочение ХимНиЗ 1620 | 84-86 | 20-25(0,05-0,075 мкм) |
Важнейший этап процесса – химическое никелирование. В нем закладывается основа получения качественного покрытия [1]. Осаждение химического никеля происходит только в присутствии катализатора процесса – частиц палладия. Производители ПП, работающие с процессом ENIG, сталкиваются с проблемами осаждения химического никеля на диэлектрик и защитную паяльную маску. Одна из причин этого дефекта – некорректная работа активатора химического никелирования. Нам удалось решить проблему избыточной активации и обеспечить его стабильную работу. Кроме того, отличительная особенность активатора в процессе ХимНиЗ 1600 – его работа при комнатной температуре, а также низкая рабочая концентрация драгоценного металла – 20-30 мг/л, что немаловажно, учитывая пятикратный рост цен на палладий за последние 10 лет.
Ключевой характеристикой процесса химического никелирования является длительная стабильность раствора в процессе работы. На производствах ПП часто приходится сталкиваться с проблемой разрушения этого раствора.
Надежность финишного покрытия «химический никель/иммерсионное золото» в значительной степени зависит от свойств химического никеля, используемого в качестве подслоя. Высокая компланарность слоя химического никеля – это одна из важных предпосылок к его высокой коррозионной стойкости в составе финишного покрытия.
При разработке процесса химического никелирования оптимизацию системы проводили варьированием концентрации никеля(II) и восстановителя, кислотности среды. Для сформировавшегося покрытия проводили оценку таких показателей, как внешний вид, структура поверхности при многократном увеличении, скорость осаждения, содержание фосфора в осажденном покрытии. Осаждение химического никеля проводили на фольгированный диэлектрик при 85 °С за 20 мин.
Покрытие, осажденное при рН 5,0 , имеет неоднородную поверхность, наблюдаются разводы, участки как матовые, так и блестящие (рис. 1). При рН 6,0; 6,5; 7,0 поверхность полублестящая, ровная и однородная по всей площади образцов.
Анализ микроструктуры поверхности химического никеля, осажденного при рН=5,5, подтверждает высокую планарность поверхности, отсутствие дендритообразных наростов (рис. 2).
В процессе повышения рН от 4,5 до 7,0 скорость осаждения растет и проходит через максимум при рН = 6,5 (табл. 2, рис. 3). Максимальная скорость при этом составляет 23,5 мкм/ч.
Таким образом оптимальная кислотность раствора химникелирования составляет pH = 5,5-6,0, т.к. при этом с удовлетворительной скоростью осаждается покрытие с высокой планарностью. Однако, другим важнейшим параметром, определяющим коррозионную стойкость слоя химического никеля, является состав осаждаемого сплава – содержание в нем фосфора.
Таблица 2. Зависимость скорости осаждения и состава никель-фосфорного покрытия от кислотности раствора по данным рентгенофлуоресцентного анализа
pH | 4,5 | 5 | 5,5 | 6 | 6,5 | 7 |
---|---|---|---|---|---|---|
Скорость осаждения, мкм/ч | 2,2 | 3,1 | 13 | 16,8 | 23,5 | 19,9 |
Содержание фосфора, % | 12,2 | 11 | 10,6 | 9,4 | 8,2 | 7,3 |
Содержание фосфора в покрытии никель-фосфор определялось методом рентгено-флуоресцентного анализа (табл. 2, рис. 4). При увеличении рН содержание фосфора в покрытии линейно убывает, что согласуется с теоретическими предпосылками [2], [3],[4].
Для определения оптимальной концентрации восстановителя была проведена серия опытов с различным содержанием восстановителя: 30, 34, 38, 42, 46 г/л. Подготовка перед покрытием проводилась стандартная, электролит использовался предварительный с режимами работы: температура – 85 °С; рН – 6,0, время – 20 минут. Для данной серии определяли скорость осаждения и содержание фосфора в покрытии.
При изменении концентрации восстановителя от 30 до 46 г/л скорость осаждения меняется не значительно. Содержание фосфора в покрытии при увеличении концентрации восстановителя увеличивается пропорционально, что также согласуется с механизмом процесса [2, 3, 4].
В качестве оптимального был выбран режим: 80 °С, pH = 5,5-6,0, при этом покрытие толщиной 3-5 мкм осаждается за 20 мин (табл. 1). Содержание фосфора в покрытии, по мере увеличения выработки раствора и накопления в нем ортофосфита натрия, возрастает от 8,0 (для свежего раствора) до 9,1 масс.% (в конце его жизненного цикла).
Придерживаться рабочих концентраций соли никеля и восстановителя необходимо как для достижения приемлемого уровня скорости осаждения покрытия, так и для воспроизводимости состава покрытия – сохранения содержания фосфора на одном уровне. При своевременном корректировании, непрерывной фильтрации раствор позволяет работать до глубины выработки 1,1 м2 металлизируемой поверхности меди на 1 л (внесение 30 г никеля(II) / л рабочего раствора в процессе корректирования).
Длительность стабильной работы раствора химникелирования также зависит от скорости накопления в растворе ортофосфит-иона. Ограничение по его накоплению составляет 100 г/л, в дальнейшем стабильность раствора падает – наблюдается осаждение металла на защитную паяльную маску ПП, повышенный расход стабилизатора.
Таблица 3. Зависимость скорости осаждения и состава химического никеля от содержания восстановителя в растворе
Содержание восстановителя, г/л | 30 | 34 | 38 | 42 | 46 |
---|---|---|---|---|---|
Содержание фосфор, % | 7,4 | 7,7 | 8,2 | 8,6 | 9,1 |
Основные задачи, которые успешно решает процесс иммерсионного золочения ХимНиЗ 1600:
- снижение операционных расходов предприятий-производителей ПП,
- максимальная стабильность раствора золочения,
- низкая токсичность рабочего раствора.
Для этих целей была выбрана низкая рабочая концентрация золота – 0,5 г/л. Помимо вопроса снижения затрат на драгоценный металл, это решает вопрос снижения агрессивности раствора золочения по отношению подслою химического никеля [5].
Раствор золочения не содержит восстановители, поэтому восстановление золота протекает только на металлизируемой поверхности. Этим объясняется его высокая стабильность. По этой же причине в процессе работы раствора золочения не происходит накапливания крайне опасных цианидов.
Операцию иммерсионного золочения в процессе ХимНиЗ 1600 проводят при pH = 4,8, при этом покрытие толщиной 0,050-0,075 мкм осаждается за 20-25 мин (табл. 1). Слой золота однородный, повторяет морфологию более толстого подслоя химического никеля (рис.6.).
Осажденное покрытие «химический никель/иммерсионное золото» было исследовано с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ). Покрытие наносили на фольгированный стелотекстолит после гальванического меднения (~30 мкм). Скол покрытия получали изгибом на 90 ° образца, охлажденного в жидком азоте.
Высокая планарность покрытия «химический никель/иммерсионное золото» ХимНиЗ 1600 хорошо прослеживается даже на увеличении 5000-10000´(рис. 7).
При подготовке образца скола покрытия происходило его растрескивание. Характер скола покрытия не обладает выраженной ориентацией, что наглядно демонстрирует отсутствие трещин в финишном покрытии (рис. 8.).
Для испытаний на адгезию использовали методику, разработанную на основе метода решетчатых надрезов по стандарту ГОСТ 31149 и контроля адгезии металлического покрытия (метод липкой ленты) по ГОСТ Р 55744-2013.
Нож-адгезиметр устанавливают на покрытие и с достаточно сильным нажимом проводят на расстояние ~25 мм, прорезая покрытие до медного слоя. Необходимо сделать не менее 5 параллельных надрезов с шагом 0,2 см. Развернуть нож-адгезиметр на 90°, и повторить операцию. В результате на покрытии образуется решетка из квадратов одинакового размера. Отрезок липкой ленты прижимают к поверхности покрытия без воздушных пузырьков. Удаление пленки проводят быстрым отрывом ее под прямым углом к поверхности образца. Все образцы испытание прошли успешно (рис. 9.).
Проверка паяемости по ГОСТ 23752.1-92 (МЭК 326-2-90) «Платы печатные. Методы испытаний» (с Поправкой) Испытание 14 А «Паяемость» проводилась с использованием флюса ФКСП (40% канифоли, 60% этилового спирта), припоя ПОС 61 при температуре воздействия припоя 235-240 °С.
Тест проводился для образца с покрытием ХимНиЗ 1600. На фрагмент ПП со сквозными металлизированными отверстиями флюс наносил методом погружения, дав стечь излишкам в течение 2-3 мин. На испытуемый образец воздействовал расплавленным припоем методом погружения. Время контакта припоя составляло 5 с (толщина образца более 2,0 мм). После испытания отмывку образца ПП от остатков флюса проводил в изопропиловом спирте. Качество пайки оценивали визуально, а также, анализируя микрошлиф паянного отверстия (рис. 10). По результатам теста паяемость соответствует требованиям ГОСТ 23752.1-92 «Платы печатные. Методы испытаний»
Коррозионные испытания проводились для покрытия, осажденного на фрагменты тестовых ПП IPC-B-25A. Методика испытаний составлена на основе ГОСТ 23752.1-92 (МЭК 326-2-90) «Платы печатные. Методы испытаний» (с Поправкой) Испытание 13 С «Пористость покрытия, выдержка в газе». Образцы испытывали при tкомн.: а) 1 сут в атмосфере сухого сернистого водорода (H2S) (25 мг/л) (рис. 11.), в) 1 сут в атмосфере влажного сернистого ангидрида (SO2) (50 мг/л), затем 1 сут в атмосфере сухого сернистого водорода (25 мг/л) (рис.12.,13).
Представленные в статье исследования показывают, что финишное покрытие химический никель/иммерсионное золото, выполненное по отечественной технологии ХимНиЗ 1600, полностью соответствует требованиям нормативно-технической документации и имеет отличные результаты по адгезии покрытия, паяемости, коррозионной стойкости и т.д.
Основными преимуществами процесса ХимНиЗ 1600 являются:
- исключительная стабильность в работе,
- высокое качество формируемого финишного покрытия,
- экономичность на стадиях запуска и эксплуатации
Таким образом, на российском рынке технологий для производства ПП появился новый продукт – процесс нанесения финишного покрытия химический никель/иммерсионное золото ХимНиЗ 1600, отвечающий всем требованиям нормативно-технической документации для печатных плат и пригодный для широкого массового внедрения на предприятиях отрасли.
[1]. Терешкин В., Григорьева Л., Кабин Е. Финишное покрытие химический никель/иммерсионное золото в производстве печатных плат. Проблемы и направления развития. Часть 1 // Технологии в электронной промышленности. 2019. № 5. С. 52-55.
[2].Вансовская К.М. Металлические покрытия, нанесенные химическим способом. Под ред. Вячеславова П.М. Л.: Машиностроение, Ленингр. отделение, 1985. (Б-чка гальванотехника, Вып. 7).
[3]. Химическое осаждение металлов из водных растворов. Под ред. Свиридова В.В.Минск, 1987.
[4]. Скопинцев В.Д. Ресурсо- и энергосберегающие технологии автокаталитического осаждения покрытий на основе сплава никель-фосфор. Дисс. д.т.н. М.: 2016.
[5]. Карано М. Новые паяемые финишные покрытия // Производство электроники 2013.№ 5. С. 137-141.